Заглавная страница Избранные статьи Случайная статья Познавательные статьи Новые добавления Обратная связь КАТЕГОРИИ: АрхеологияБиология Генетика География Информатика История Логика Маркетинг Математика Менеджмент Механика Педагогика Религия Социология Технологии Физика Философия Финансы Химия Экология ТОП 10 на сайте Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрацииТехника нижней прямой подачи мяча. Франко-прусская война (причины и последствия) Организация работы процедурного кабинета Смысловое и механическое запоминание, их место и роль в усвоении знаний Коммуникативные барьеры и пути их преодоления Обработка изделий медицинского назначения многократного применения Образцы текста публицистического стиля Четыре типа изменения баланса Задачи с ответами для Всероссийской олимпиады по праву Мы поможем в написании ваших работ! ЗНАЕТЕ ЛИ ВЫ?
Влияние общества на человека
Приготовление дезинфицирующих растворов различной концентрации Практические работы по географии для 6 класса Организация работы процедурного кабинета Изменения в неживой природе осенью Уборка процедурного кабинета Сольфеджио. Все правила по сольфеджио Балочные системы. Определение реакций опор и моментов защемления |
II . Реакции присоединения-отщепления (реакции с азотистыми нуклеофилами).
Реакции с соединениями с общей формулой NH2-X, где Х = H, OH, NH2, NH-C6H5, NH-C(O)NH2, NH-C6H3(о, п-NO2) идут в два этапа, промежуточные аддукты нестабильны.
Общая схема реакции:
1. Реакция с аммиаком – образование иминов.
Альдимины нестойки и вступают в реакции циклизации:
При взаимодействии 6 молей формальдегида и 4 молей аммиака образуется уротропин (гексаметилентетрамин), впервые синтезированный А.М. Бутлеровым в 1859 году. Уротропин используется для лечения мочевыводящих путей, его комплекс с хлористым кальцием называется кальцексом и применятся в качестве антигриппозного средства.
2. Реакция с гидроксиламином - NH 2 OH – образование оксимов.
Реакция относится к качественным. Оксимы – кристаллические вещества, легко кристаллизуются.
3. Реакции с гидразином – NH 2 - NH 2, фенилгидразином - NH 2 - NH - C 6 H 5 и с 2,4-динитрофенилгидразином - NH 2 - NH - C 6 H 3 -2,4-(NO 2)2 – образование гидразонов, фенилгидразонов и 2,4-динитрофенилгидразонов.
По аналогичной схеме образуются фенилгидразоны и 2,4-динитрофенилгидразоны:
2,4-Динитрофенилгидразоны особенно широко используются для идентификации альдегидов и кетонов. Они обладают высокими температурами плавления, легко кристаллизуются, имеют четкие спектральные данные.
3. Реакция с семикарбазидом – NH 2 - NH - CONH 2 – образование семикарбазонов.
Все выше описанные реакции катализируются слабыми кислотами, в случае реакции с 2,4-динитрофенилгидразином реакция идет в присутствии концентрированной серной кислоты. Механизм однотипен – нуклеофильное присоединение-отщепление и описан ниже в общем виде:
Х=H, OH, NH2, NH-C6H5, NH-C(O)NH2
Получаемые имино-производные при кислом или щелочном гидролизе дают исходные альдегиды (кетоны).
III. Реакции с участием атомов водорода при a -углеродном атоме
Для альдегидов и кетонов, имеющих атомы водорода в a-положение характерно явление таутомерии. Таутомерия – это процесс динамической изомеризации. Структурные изомеры (в данном случае таутомеры), взаимно превращаясь, находятся в состоянии динамического равновесия. Как правило, при изомеризации происходит перенос протона, в этом случае таутомерию называют прототропной.
При наличии двух a-положений в кетонах возможно образование двух енолов.
Альдегиды и кетоны образуются через енолы при гидратации алкинов по реакции Кучерова (см. тему «Алкины»). Енолы или енолят-анионы являются промежуточными соединениями в реакциях галоидирования и конденсации карбонильных соединений. 1. Галоидирование карбонильных соединений (идет только по α-положению). а) Хлорирование Хлорирование хлором идет без катализатора, результат зависит от количества хлора, можно получить моно, ди и трихлорпроизводные (для этаналя).
б) Бромирование
Хлорирование идет легко и без катализатора, в зависимости от количества реагента и строения соединения можно ввести от одного до трех атомов хлора. При бромировании используют 1 моль реагента в присутствии щелочи.
в) Галоформное расщепление (изб. I 2, Cl 2 или Br 2, Na ОН (конц.)) Качественная реакция на наличие ацетильного фрагмента (СН3СО) в карбонильных соединениях. При реакции с йодом и бромом выпадает окрашенный осадок галоформа, обладающий специфическим запахом.
Механизм реакции
Галоформному расщеплению подвергаются ацетальдегид и метилалкилкетоны, при этом кроме галоформа в реакции образуются натриевые соли карбоновых кислот.
|
|||||
Последнее изменение этой страницы: 2020-12-09; просмотров: 102; Нарушение авторского права страницы; Мы поможем в написании вашей работы! infopedia.su Все материалы представленные на сайте исключительно с целью ознакомления читателями и не преследуют коммерческих целей или нарушение авторских прав. Обратная связь - 3.149.24.9 (0.006 с.) |