Реакции конденсации карбонильных соединений

Бензиловый спирт

С₆Н₅СНО + НСОН +NaOH C₆H₅CH₂OH + HCOONa

 

Реактивы: бензальдегид – 20 г (19 мл); формалин – 40 мл; гидроксид натрия, 40%-ный раствор; гидросульфид натрия – 2 г; сульфат натрия – 2 г.

 

В двухгорлую колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 19 мл бензальдегида, 5 мл воды и 40 мл формалина. При перемешивании добавляют 40 мл 40%-ного раствора гидроксида натрия, температура при этом повышается до 70⁰С. Затем реакционную массу оставляют стоять в течение часа. Постепенно жидкость разделяется на два слоя. Верхний слой (бензиловый спирт) отделяют в делительной воронке. Для удаления непрореагировавшего бензальдегида бензилоый спирт промывают раствором гидросульфита натрия и затем водой. Продукт сушат безводным сульфатом натрия и перегоняют, собирая фракцию, кипящую при 204– 206⁰С. Выход 13 г.

Бензиловый спирт – бесцветная жидкость, хорошо растворяется в эфире, ацетоне, спирте, трудно растворим в воде. Т_кип =205,2⁰С; ρ = 1,0427 г/см³; n_D²⁰ =1,5395.

 

 

Бензальанилин

 

С₆Н₅СНО + Н₂N- C₆H₅ C₆H₅ – CH = N – C₅H₅ + H₂O

 

Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный) – 10 мл; анилин (свежеперегнанный) – 9,2 мл; этиловый спирт 95%-ный – 25 мл; этиловый спирт 85%-ный для перекристаллизации.

 

В круглодонную колбу емкостью 100 мл, снабженную механической мешалкой, наливают 10 мл бензальдегида, а затем при энергичном перемешивании прибавляют 9,2 мл анилина. Через несколько секунд начинается реакция, протекающая с выделением теплоты. Реакционной массе дают отстояться в течение 15 мин и при хорошем перемешивании выливают в стакан с 25 мл 95%-ного этанола. Раствор оставляют на 10 минут при комнатной температуре, после чего в течение 30 минут охлаждают ледяной водой. Полученную кристаллическую массу отсасывают на воронке Бюхнера и сушат на воздухе. Бензальанилин перекристаллизовывают из 85%- ного этанола. Выход 15 г.

Бензальанилин (N–бензилиденанилин) – желтые кристаллы с Т_пл =54⁰С и Т_кип =300⁰С; не растворяется в воде, растворим в этаноле и диэтиловом эфире.

 

Бензальацетон

 

С₆Н₅СНО + СН₃СОСН₃ С₆Н₅–СН=СН–СОСН₃ + Н₂О

 

Реактивы: бензальдегид (свежеперегнанный) -10 мл; ацетон – 20 мл; гидроксид натрия, 10%-ный раствор – 2, 5 мл; бензол – 8 мл; соляная кислота, 10%-ная.

 

В стакане, снабженном мешалкой и термометром, смешивают 20 мл ацетона, 10 мл бензальдегида и 10 мл воды. Стакан с содержимым помещают в водяную баню и при температуре смеси 25–30⁰С постепенно приливают из капельной воронки 2,5 мл 10% - ного раствора гидроксида натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре 2 часа. После окончания конденсации к реакционной массе прибавляют соляную кислоту до кислой реакции по индикатору и смесь переливают в делительную воронку. Верхний слой – желтую маслянистую жидкость – отделяют от нижнего водного слоя, который снова переливают в делительную воронку и экстрагируют 8 мл бензола. Бензольный раствор соединяют с желтой маслянистой жидкостью, промывают 5 мл воды и отделяют водный слой.

Смесь органических веществ помещают в колбу Вюрца и на водяной бане отгоняют бензол, а бензальацетон перегоняют в вакууме. При стоянии бензальацетон кристаллизуется. Выход 10 г.

Бензальацетон (4–фенил–3-бутен–2–он, бензилиденацетон, метилстирилкетон, метилциннамилкетон) – бесцветные пластинки с Т_пл=42⁰С и Т_кип=260-262⁰С; не растворяется в воде, легко растворим в этаноле и диэтиловом эфире.