Поглощение (адсорбция) света.

В 1760 г. Ламберт установил зависимость между интенсивностью прошедшего света и толщиной среды, через которую он прошел:

- интенсивность прошедшего света;

- интенсивность падающего света;

- коэффициент поглощения;

- толщина слоя.

 

Поглощение во всех слоях, на которые мысленно может быть разделена данная среда проходит одинаково: каждый последующий слой поглощает ту же долю света, что и предыдущий.

Беер показал, что (коэффициент поглощения) растворов с абсолютно бесцветным и прозрачным растворителем пропорционально молярной концентрации растворенного вещества:

Закон Ламберта-Беера:

- молярная концентрация растворенного вещества;

- молярный коэффициент поглощения вещества (не зависит от концентрации, но изменяется с длиной волны, температурой и природой растворителя).

Логарифмируя уравнение Ламберта-Беера получаем:

Это выражение называют экстинкцией (Е), поглощением или оптической плотностью раствора.

- относительная прозрачность раствора.

Выражение называется относительное поглощение раствора.

Принимая и , молярный коэффициент поглощения имеет вид , следовательно, если , то раствор не адсорбирует свет.

Закон Ламберта-Беера справедлив для гомогенных систем.

 

 

Для коллоидных систем применим при некоторых допущениях:

 

высокодисперсные системы: применим, если слой жидкости не слишком толст и концентрация невысока.

низкодисперсные системы: сильно опалесцируют и уравнение принимает более сложный вид. Вводится коэффициент фиктивной адсорбции :

 

Лекция 4. Электрокинетические свойства дисперсных систем.

Теории образования и строения двойного электрического слоя (ДЭС)

Электрокинетический потенциал

Влияние электролитов на электрокинетический потенциал

Строение мицеллы

Электрокинетические явления

Практическое использование электрокинетических явлений

Теории образования и строения ДЭС.

Существование двойного электрического слоя (ДЭС) ионов и скачка потенциала на границе раздела двух фаз играет важную, а иногда – основную роль во многих явлениях важных для теории и практики. К ним относятся: электродные процессы, электрокапиллярные и электрокинетические явления, явления связанные с электростатическим взаимодействием коллоидных частиц, в значительной степени определяющие устойчивость дисперсной системы. Все эти явления, взаимосвязанные посредством ДЭС, называются электроповерхностными.

Рассмотрим явление, имеющее место на границе раздела фаз – возникновение двойного электрического слоя, обусловливающего различные электроповерхностные явления.

Различают три возможных механизма образования ДЭС:

- в результате перехода ионов или электронов из одной фазы в другую (поверхностная ионизация);

- в результате избирательной адсорбции в межфазном слое ионов электролитов;

- в результате ориентирования полярных молекул сопряженных фаз при их взаимодействии.

 

По первому механизму, заряд на поверхности может образовываться в результате электролитической диссоциации молекул поверхности твердой фазы, в результате чего ионы одного знака остаются в фиксированном положении на этой поверхности, а противоионы (ионы противоположного знака) поступают в прилегающий раствор. По такому механизму ДЭС возникает в растворе целого ряда высокомолекулярных соединений.

По второму механизму, ионы одного знака необменно адсорбируются поверхностью, а ионы противоположного знака, в силу электростатического притяжения, располагаются около нее. Величина и знак заряда поверхности зависит от природы твердых частиц адсорбента и от природы жидкости, с которой он соприкасается.

Рассмотрим схемы строения ДЭС согласно различным теориям.

Впервые представление о ДЭС было высказано Квинке (1859) и развито в работах Гельмгольца (1879).

Теория ДЭС получила развитие в трудах ученых СССР А.Н. Фрумкина и Б.В. Дерягина.

Первой теорией строения ДЭС была теория Гельмгольца: ДЭС состоит из двух плоских зарядов, расположенных на молекулярном расстоянии один от другого и взаимодействующих между собой только за счет электростатических сил притяжения. Структура подобна плоскому конденсатору, падение потенциала между слоями происходит линейно.

Модель Гуи-Чепмена предполагала диффузионное расположение противоионов, находящихся под воздействием сил, действующих в противоположных направлениях: электростатических сил притяжения к поверхности и сил теплового движения ионов, приводящих к диффузии и размыванию внешнего слоя. Теория вводит понятие диффузионного слоя, ионы рассматриваются как точечные заряды, не имеющие собственных размеров.

По современным представлениям (теория Штерна) строение ДЭС представляется следующим образом: ионы входящие в состав твердой фазы, образуют внутреннюю обкладку двойного слоя; ионы противоположного знака, т.е. противоионы образуют внешнюю обкладку, при этом часть противоионов находится в непосредственном соприкосновении с ионами твердой фазы, образуя плотный слой (слой Гельмгольца, адсорбционный слой), другая часть противоионов составляет диффузный слой (слой Гуи).

Система в целом всегда является электронейтральной, то есть число зарядов внутренней обкладки должно быть равно числу зарядов противоионов (плотный слой + избыток в диффузном слое).

В пределах ДЭС действует электрическое поле, интенсивность которого характеризуется значением потенциала. Изменение потенциала в ДЭС в зависимости от расстояния показано на рис. 4.1.

При этом падение потенциала в пределах плотного слоя происходит линейно, а в диффузном слое – по экспоненте.

В настоящее время учение о ДЭС продолжает развиваться, т.к. оно имеет большое значение для понимания и усовершенствования таких практически важных процессов как коагуляция коллоидов, флотация, ионный обмен и др.

 

Рис. 4.1. Схема строения двойного электрического слоя и изменение потенциала.

 

Образование двойного слоя ионов приводит к появлению определенных электрических потенциалов на границе твердой и жидкой фаз.

На твердой поверхности возникает заряд, называемый φ-потенциал.

Знак φ-потенциала совпадает со знаком заряда потенцалобразующих ионов.

φ-потенциал можно рассчитать по уравнению Нернста:

,

где - электрический потенциал на поверхности;

- универсальная газовая постоянная;

- абсолютная температура;

- заряд потенциалобразующих ионов;

- постоянная Фарадея ()

и - активность ионов на поверхности и в растворе.

φ-потенциал равен работе переноса единичного (элементарного) заряда из бесконечно удаленной точки объема раствора на поверхность твердой фазы.